【EA】特殊樣品對(duì)于有機(jī)元素分析測(cè)試的影響

1.含金屬/堿金屬樣品（含量≤15%）測(cè)試結(jié)果誤差較大；

含有金屬元素的樣品測(cè)試CHNS模式時(shí)，部分金屬顆粒會(huì)隨載氣流動(dòng)后進(jìn)入吸附柱，從而影響吸附柱的壽命；與此同時(shí)，金屬元素的存在還會(huì)使催化劑失活，導(dǎo)致測(cè)試結(jié)果產(chǎn)生誤差；

堿金屬元素還會(huì)與燃燒管中產(chǎn)生的H₂O反應(yīng)生成堿，從而對(duì)測(cè)試儀器造成一定的腐蝕損傷；

另外，金屬樣品中存在的Me-C鍵（Me代表金屬元素）難以斷裂，容易造成樣品分解不完全，也會(huì)對(duì)測(cè)試結(jié)果產(chǎn)生一定的誤差。

2.含F(xiàn)樣品測(cè)試誤差較大且高F、全F有機(jī)物禁止測(cè)試；

含F(xiàn)有機(jī)物的元素的微量分析一直都比較困難，除了C-F鍵穩(wěn)定性強(qiáng)，不易斷裂這一原因之外，更重要的原因是含氟化合物的燃燒產(chǎn)物氟化氫可與二氧化硅反應(yīng)生成揮發(fā)性的四氟化硅，從而引入分析誤差，同時(shí)嚴(yán)重腐蝕氣路管壁，縮短儀器使用壽命；

高氟、全氟有機(jī)化合物中氫含量很低甚至為零，在燃燒分解過(guò)程中化合物中的氫原子明顯不足，從而導(dǎo)致氟直接與碳化合而生成四氟化碳；

四氟化碳熱穩(wěn)定性極強(qiáng)，不易分解，在燃燒產(chǎn)物的分離過(guò)程中緊跟氮?dú)獬龇澹瑹釋?dǎo)池檢測(cè)器無(wú)法對(duì)此加以區(qū)分，因而造成碳值的負(fù)誤差與氮值的正誤差。

3.含P、B樣品（P含量≤20%）測(cè)試誤差較大的原因；

由于C-P鍵穩(wěn)定性強(qiáng)，不易斷裂，燃燒分解后生成的五氧化二磷容易將碳粒包裹住，因此需要相當(dāng)高的溫度方能使之燃燒完全；含B有機(jī)化合物同樣是由于C-B鍵不易斷裂而影響碳的測(cè)定結(jié)果；目前使用的燃燒管溫度（950-1150℃）基本上能夠保證有機(jī)磷、有機(jī)硼化物的完全分解、定量轉(zhuǎn)化；

但是對(duì)于一些特殊類型的、極難分解的有機(jī)磷、有機(jī)硼化物，一般采用在樣品上覆蓋1:1的V₂O₅和K₂CrO₇的混合物或WO₃的方法，促進(jìn)C-B鍵，C-P鍵的斷裂。但這樣測(cè)試比較麻煩、復(fù)雜，因此暫時(shí)無(wú)法提供此類測(cè)試方法。

4.含Si樣品對(duì)于有機(jī)元素分析測(cè)試的影響；

含硅樣品不建議進(jìn)行有機(jī)元素分析測(cè)試，因?yàn)闊o(wú)機(jī)硅中的SiO₂分解溫度是1600度，而有機(jī)元素分析只能測(cè)到1150度，因此這里面的氧是無(wú)法完全分解檢測(cè)出來(lái)的；

有機(jī)硅雖然可以分解，但是里面的硅可能會(huì)分別與氧和碳結(jié)合生成SiO₂和SiC（分解溫度2210℃），從而導(dǎo)致測(cè)試結(jié)果偏低；與此同時(shí)，生成的SiO₂還會(huì)以微塵狀隨氣流進(jìn)入燃燒管催化氧化劑填充區(qū)，毒化催化氧化劑，使其失去氧化活性；

目前比較常用的方法是在樣品上覆蓋一層氧化劑，如WO₃或混合氧化劑WO₃+V₂O₅，以防止生成SiO₂微塵并抑制SiC的形成。但這樣測(cè)試比較復(fù)雜且繁瑣，因此暫時(shí)無(wú)法提供此類測(cè)試方法。

5.強(qiáng)酸、堿以及能引發(fā)爆炸性的樣品（如汽油、柴油、炸藥以及部分硝化棉等）無(wú)法進(jìn)行有機(jī)元素分析測(cè)試；

強(qiáng)酸、堿的樣品在測(cè)試過(guò)程中會(huì)嚴(yán)重腐蝕氣路管壁，縮短儀器使用壽命，而能引發(fā)爆炸性的樣品在高溫條件下容易發(fā)生爆炸，輕則導(dǎo)致燃燒管炸裂，重則對(duì)儀器產(chǎn)生重大損害。

6.易吸潮、含水（包括結(jié)晶水）樣品對(duì)測(cè)試結(jié)果的影響；

含水樣品在測(cè)試過(guò)程中，水分的存在會(huì)引入測(cè)試樣品以外的H元素和O元素，因此造成測(cè)試結(jié)果中各元素含量的偏差；

易吸潮樣品除了引入水分的影響之外，也會(huì)使得測(cè)試前樣品的稱量質(zhì)量不準(zhǔn)確，從而也會(huì)導(dǎo)致各元素含量的誤差存在。

7.樣品中元素含量太低，測(cè)試結(jié)果不準(zhǔn)確；

有機(jī)元素分析測(cè)試稱量的樣品量為3~5mg，因此含量低的元素分析過(guò)程中裂解產(chǎn)生的相應(yīng)檢測(cè)物質(zhì)含量很低，而且低含量元素的樣品存在元素分布不均勻情況的概率較大，因此會(huì)造成測(cè)試結(jié)果誤差較大，原則上測(cè)試含量低于1%的元素結(jié)果僅供參考。

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