一、分類

視情況樣品可以分成三大類：第一類是天然礦物，第二類是人工合成，第三類就是合金。按經(jīng)驗(yàn)來說，天然礦物是最好分析的，因?yàn)榉N類不多且天然礦物的數(shù)據(jù)庫特別地全，所有已知礦物都能找到相應(yīng)的卡片，不存在“新相”的問題。數(shù)據(jù)庫中的數(shù)據(jù)最成熟。 但是，天然礦物也是最容易出現(xiàn)“錯(cuò)判”的樣品，特別是粘土類樣品，更是這樣。有些粘土類礦物，大家都長得差不多（峰位重合），很難根據(jù)一個(gè)譜線來說這個(gè)樣品一定就有什么。

不過，礦物都有自己的一些特性，比如，蒙脫石能吸水、甘油等，遇到這些東西會(huì)漲起來，峰位會(huì)往左邊偏，高嶺石在高溫下會(huì)被燒掉，綠泥石能溶于熱鹽酸等。因此，分析一個(gè)這樣的礦物樣品需要做多個(gè)實(shí)驗(yàn)。測多次譜線，最后來證明到底有什么，沒什么。

當(dāng)然，對于礦物來說，還有地域的問題，有酸性地與堿性地的問題，有成礦原因，大地構(gòu)造的問題。這種問題不是XRD本身能解決的，這說明，用XRD來分析物相需要專業(yè)知識。

世界上最好分析的樣品應(yīng)當(dāng)就是人工合成的了。它們的衍射譜絕對“標(biāo)準(zhǔn)”，甚至不加入任何限定條件就能找出來主要的物相來。但是，也存在問題。

二、主要問題

第一個(gè)問題，可能是化學(xué)家偷懶了。合成后的樣品沒有清洗干凈，帶有很多原材料在里面。這時(shí)應(yīng)當(dāng)考慮會(huì)是什么東西沒洗干凈，有意識地去找這種東西。

第二個(gè)問題是，反應(yīng)沒有完全，帶有中間產(chǎn)物，這時(shí)可能就慘了。因?yàn)楹芏嘀虚g產(chǎn)物在PDF卡片庫中沒有數(shù)據(jù)。根本找不出是什么東西來。只知道它是一個(gè)中間產(chǎn)物。

第三個(gè)問題可能也是第二個(gè)問題，產(chǎn)物是非晶、部分非晶、結(jié)晶不完整，導(dǎo)致峰寬化特別嚴(yán)重，有些峰根本都看不到。如果在差一點(diǎn)的儀器上檢測，而且掃描速度快一點(diǎn)的話，也許看到的就是一根平線。

針對摻雜后是不是有新相出現(xiàn)這個(gè)問題，如果摻進(jìn)去了，就不會(huì)出現(xiàn)新物相，衍射譜是很好的與沒摻雜前一樣的譜線，這是因?yàn)?，摻雜只是原子占位的問題，原來的原子位置被“雜質(zhì)”原子所占有，晶體結(jié)構(gòu)如果發(fā)生改變，只是很少的改變，只是峰位的微小變化。憑眼睛是看不出來的，需要用到結(jié)構(gòu)精修才知道變化。

當(dāng)然，如果沒有摻進(jìn)去，就會(huì)有其它相的存在，這些其它相，可能是原料相，也可能是中間相。做電池的知道，LiMnO2里面摻點(diǎn)Ni，Co進(jìn)去，還是LiMnO2結(jié)構(gòu)，但精修后，結(jié)構(gòu)有點(diǎn)不同。如果沒有摻得好，會(huì)有MnO2，Mn3O4以及其它氧化物存在，如果反應(yīng)不好，可能會(huì)有很寬的衍射峰出現(xiàn)。

三、合金

再來說一下第三類樣品，就是合金。做金屬材料時(shí)想知道往純金屬摻雜后生成什么，可以利用XRD進(jìn)行檢索，但是這也存在困難。因?yàn)椋汉辖鹬写嬖诠倘墁F(xiàn)象，其它金屬原子可以進(jìn)入到其它金屬原子的結(jié)構(gòu)中進(jìn)行置換，形成所謂的固溶體。因?yàn)楣倘茉拥倪M(jìn)入，衍射峰變寬，而且還移位。有時(shí)候會(huì)什么相都找不出來。如果是固溶引起的峰位移，那么，一般情況下峰會(huì)往一邊移，如果發(fā)現(xiàn)PDF線都落在衍射峰的一邊，而且還一個(gè)個(gè)地對應(yīng)得很好，就算有這種物質(zhì)了。

固溶對基體相的影響還好處理，不好處理的是析出相。這些相的含量本來就很低，加上有固溶的影響，就變得似是而非了。總體的原則還是不管強(qiáng)度對應(yīng)與否，不管位置誤差，只要一一對應(yīng)就好了。合金的另一個(gè)問題是加工。合金是要經(jīng)過加工的。但是，一加工，就有織構(gòu)，有擇優(yōu)取向了。這時(shí)候的問題就來了。

首先是強(qiáng)度不能匹配。本來應(yīng)當(dāng)高的峰可能變得很低了，而本來低的峰變得很高了。這一點(diǎn)都不奇怪。這是擇優(yōu)取向造成的。更為嚴(yán)重的是，有時(shí)候某個(gè)峰會(huì)低得消失了。因此，在分析合金樣品時(shí)，不要去考慮強(qiáng)度的匹配問題。而且，如果有某條線沒有對上，也不要緊?？傊诜治龊辖饦悠窌r(shí)，要靈活一點(diǎn)，要專業(yè)強(qiáng)一點(diǎn)。要懂點(diǎn)相圖?；蛘呖袋c(diǎn)資料，查查人家怎么說，要不，真的會(huì)什么相都找不出來。

一個(gè)合金樣品中，如果想反所有的相都找出來，是難的，難得不可能。因此，如果留下一兩條很低的線不能辨別出是什么物相。